氯乙烯聚合時(shí)，向單體轉(zhuǎn)移是主要的鏈終止方式，以致聚氯乙烯的聚合度(600~1600)與引發(fā)劑濃度無關(guān)，僅由溫度(45~65 oC來控制，溫度波動(dòng)需控制在0.2~ 0.5 oC之內(nèi)。聚合速率主要由引發(fā)劑用量來調(diào)節(jié)。目前聚合釜的傳熱性能較好，多選用過氧化碳酸酯一類高活性引發(fā)劑，用量為0.02%~0.05%。如果采用高活性和低活性引發(fā)劑復(fù)合使用，且復(fù)合得當(dāng)，如半衰期為2h，則可望接近勻速反應(yīng)。勻速反應(yīng)有利于傳熱和溫度的控制。聚氯乙烯-氯乙烯是部分互溶體系，形成兩相: 一相是溶脹有氯乙烯（約30%）的聚氯乙烯富相，成為聚合的主要場所，另一相是溶解有微量聚氯乙烯(<0.1%)的單體相，接近純單體。轉(zhuǎn)化率>70%時(shí)，單體相消失，體系壓力開始低于純氯乙烯的飽和燕氣壓，聚氯烯富相中氯乙烯繼續(xù)聚合。聚合至85%轉(zhuǎn)化率，結(jié)束反應(yīng)，以免影響樹脂顆粒的疏松結(jié)構(gòu)。分散劑的性質(zhì)對聚氯乙烯顆粒形態(tài)的影響至關(guān)重要。選用明膠時(shí)，其水溶液表面張力較大（25°C為68 mN·m-1）,將形成緊密型樹脂。制備疏松型聚氯乙烯時(shí)，要求個(gè)質(zhì)表面張力在50 mN·m-1以下則可將部分水解聚乙烯醇（水溶液表面張力為50~55 mN·m-1）和輕丙基甲基纖維素（水溶液表面張力為45~50 mN·m-1）復(fù)合使用，有時(shí)還添加第三組分。復(fù)合分散劑的配合雖然可以表面張力作部分參考，但多少還帶有經(jīng)驗(yàn)技藝的成分。

PVC一般先要改性造粒，用螺桿擠出機(jī)組制備成粒子后，塑化更充分，加工也更容易，尤其是工藝是注塑的產(chǎn)品。螺桿擠出機(jī)是塑料成型加工主要的設(shè)備之一，它通過外部動(dòng)力傳遞和外部加熱元件的傳熱進(jìn)行塑料的固體輸送、壓實(shí)、熔融、剪切混煉擠出成型。螺桿擠出機(jī)無論作為塑化造粒機(jī)械還是成型加工機(jī)械都占有重要地位嚴(yán)格來說，有著特殊要求的PVC制品，PVC改性配方，是根據(jù)客戶要求量身定做的。還有就是在PVC生產(chǎn)過程聚衍生，此類改性的品種有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等 [8]。

指顏料耐各種氣候的能力。其中包括可見光和紫外光、水分、溫度、大氣氯化作用以及制品使用期間所遇到的化學(xué)藥劑。重要的耐候性，包括不褪色性、耐粉化性和物理性能的持久性。而有機(jī)顏料則因其結(jié)構(gòu)不同有好有差。此外，在含有白色顏料的配方中，顏料的耐候性會(huì)受到較嚴(yán)重的影響。
顏料的褪色、變暗或色調(diào)變化，一般由顏料的反應(yīng)基因所致。這些反應(yīng)性基因，能與大氣中的水分或化學(xué)藥劑——酸、堿發(fā)生作用。例如，鎘黃在水分和日光作用下會(huì)褪色，立索爾紅具有較好的耐光性，適合于大多數(shù)戶內(nèi)應(yīng)用，而在含有酸、堿成分的戶外使用時(shí)嚴(yán)重褪色。
脫氯化氫的測定方法按JIS-K-6723，測定溫度180 ℃。以未著色的聚氯乙烯復(fù)合物脫氯乙烯的時(shí)間為基準(zhǔn)，延長或阻緩時(shí)間以5%、10%間隔計(jì)，負(fù)值表示加速分解。

有著特殊要求的PVC材料，一般都需要從國外進(jìn)口，在國外比較有名的有美國聯(lián)合碳化公司和北歐化工公司，隨著我國各大科研院所和生產(chǎn)單位的不斷研發(fā)和技術(shù)積累，國內(nèi)PVC改性材料的配方設(shè)計(jì)、制造已經(jīng)達(dá)到國際水平，已經(jīng)完全取代國外進(jìn)口材料，有不少產(chǎn)品已出口國外

聚氯乙烯塑料形態(tài)各各異，差別很大，加工方法也多種多樣，可壓制、擠出、注射、涂層等。聚氯乙烯樹脂的顆粒大小、魚眼、松密度、純度、外來雜質(zhì)、孔隙率對加工性有都有影響；糊樹脂則應(yīng)考慮糊料的粘度和膠化性能。
聚氯乙烯為無定形高聚物，收縮率小。粉料加工前宜預(yù)熱以排除水分，增強(qiáng)塑化效果，防止氣泡。而且PVC極易分解，特別是在高溫下與鋼、銅接觸更易分解（分解溫度200度）。成型溫度范圍小，嚴(yán)格控制料溫。使用螺桿式注射機(jī)及直通噴嘴時(shí)，孔徑宜大，以防死角滯料。模具澆注系統(tǒng)應(yīng)粗大，澆口截面宜大，模具應(yīng)冷卻，模溫30-60 ℃，料溫160-190 ℃。
在玻璃化溫度（Tg，80 ℃）以下，聚氯乙烯為玻璃態(tài)；在Tg→粘流溫度（Tf，約160℃）呈高彈性橡膠狀，有可塑性；在 Tf→熱分解溫度（Td）為粘流態(tài)，溫度越高，流動(dòng)越容易。當(dāng)溫度超過Td，PVC分解出大量的氯化氫（HCl），材料喪失了化學(xué)穩(wěn)定性和物理性能，因此Td是加工成型的上限溫度。由于聚乙烯分子間作用力大，Tf很高，甚至接近分解溫度，因此需要加入增塑劑以降低Tf。另一方面也需要加入穩(wěn)定劑，從而提高PVC的Td，才能進(jìn)行加工成型。
玻璃化溫度（Tg）只與分子鏈鏈段結(jié)構(gòu)有關(guān)，與分子量關(guān)系不大，而粘流溫度（Tf）是大分子開始運(yùn)動(dòng)的溫度，與分子量大小有關(guān)，分子量越大，Tf越高。因此對某些加工成型（如注射成型）來說，有必要適當(dāng)降低樹脂的分子量。根據(jù)分子量的大小不同，國產(chǎn)懸浮聚氯乙烯樹脂分為1-7級，序號越大，分子量越小。XJ-4（XS-4）至XJ-7（XS-7）型樹脂常用于制造硬管、硬板等，其它型號較低，分子量較大的樹脂，因Tf較高，需加入大量增塑劑使Tf降低，故常用于制造軟制品。平均聚合度在1000以下的聚氯乙烯稱作低聚合度聚氯乙烯，具有較好的加工性能，在加工過程中可少加增塑劑，這樣不會(huì)由于增塑劑的遷移而使制品加速老化。低聚合度聚氯乙烯制品具有較好的透明度，廣泛地應(yīng)用于建筑材料、食品及藥物包裝材料以及代替有機(jī)玻璃制品。